アボガドロの法則:分子概念の礎
アボガドロの法則は、同一の圧力、温度、体積を持つあらゆる種類の気体には、同じ数の
分子が含まれるというものです。この法則は、
1811年、
アメデオ・アヴォガドロによって、当時矛盾していたゲイ=リュサックの
気体反応の法則とドルトンの
原子説を説明するために提唱されました。ほぼ同時期に
アンドレ=マリ・アンペールも同様の仮説を独立に提案したため、「アボガドロ-アンペールの法則」と呼ばれることもあります。また、
分子という概念を初めて導入したことから「
分子説」とも呼ばれています。
アボガドロの法則は、
元素、
原子、
分子の三つの概念を明確に区別し、それぞれの
化学当量、
原子量、
分子量の違いを理解する上で極めて重要な役割を果たしました。しかし、提案当初は多くの
化学者から注目されず、
原子量に混乱が生じる原因の一つとなりました。
アボガドロの仮説とカールスルーエ会議
アボガドロの仮説は、ゲイ=リュサックの
気体反応の法則を説明するために生まれました。この法則によれば、例えば、水素2
リットルと酸素1
リットルから水蒸気2
リットルが生成するなど、気体反応の体積比は簡単な整数比で表されます。アボガドロは、この法則が成立するためには、同じ圧力、温度、体積の気体に同じ数の粒子(
分子)が含まれていると仮定しました。
しかし、当時、同種の
原子が結合して
分子を形成するという概念は受け入れられにくいものでした。ドルトンは
原子間の斥力を、ベルセリウスは
電気化学的二元論に基づく斥力を主張し、同種
原子の結合を否定していました。そのため、アボガドロの仮説は長らく注目されませんでした。
状況が一変したのは
1860年のカールスルーエ国際会議です。
スタニズラオ・カニッツァーロがアボガドロの仮説を詳細に解説し、多くの
化学者がその重要性を認識するようになりました。この会議を機に、
原子量に関する混乱は徐々に解消され、化学の進歩に大きく貢献しました。
分子の実在性の検証
アボガドロの仮説が受け入れられた後も、
分子という粒子が実際に存在するのかどうかは、大きな論争の的でした。多くの科学者は、
分子を
実証主義的な観点から否定していました。
気体
分子運動論の発展も、
分子の実在を巡る論争に影響を与えました。
19世紀半ばから、マクスウェル、ボルツマンらによって気体
分子運動論が構築され、気体の性質を
分子の運動から説明できるようになりました。しかし、この理論は
ニュートン力学に基づいており、
熱力学第二法則との矛盾も指摘されました。
一方、オストヴァルトやマッハなどの
エネルギー論者は、
原子や
分子の実在を否定し、
熱力学に基づいた
エネルギー論を主張しました。ボルツマンは
分子実在論を主張し、激しい論争を繰り広げましたが、その生涯に
分子実在の決定的な証拠を得ることはありませんでした。
アインシュタインによる
ブラウン運動の理論と、ペランによるその実験的検証が、
分子実在論に決定的な証拠を与えました。
1905年、アインシュタインは
ブラウン運動を
分子による衝突の結果として説明する理論を発表し、
アボガドロ定数を計算する新しい方法を示しました。ペランはこれを実験で検証し、その結果が従来の値と一致したことで、ついに
分子の実在が証明されたのです。
分子の実在が確認されたことで、アボガドロの仮説は法則として確立され、
アボガドロ定数は、
分子量と同じ
グラム数の気体が含む
分子の数を表す重要な
物理定数として、現代化学の基礎となっています。アボガドロの法則は、化学における重要な概念であり、現代化学の基礎を築いた重要な発見と言えるでしょう。