エヴァンス・サクセナ還元

エヴァンス・サクセナ還元について

エヴァンス・サクセナ還元（Evans–Saksena reduction）は、有機化学における重要な還元反応の一つであり、特にβ-ヒドロキシケトンをanti-ジオールへと選択的に変換する手法として知られています。この反応は、1983年にAnil K. Saksenaによって初めて発表され、その後1987年にデヴィッド・エヴァンスによってさらに発展されました。

反応のメカニズム

本反応はテトラメチルアンモニウムトリアセトキシボロヒドリド（Me4NHB(OAc)3）を還元剤として使用し、特有の遷移状態を経由して進行します。具体的には、六員環のいす型の遷移状態が形成されると考えられています。この遷移状態において、β-水酸基がホウ素と結合し、その結果、ヒドリドがカルボニル基に対して攻撃を行う方向が定まります。この段階で反応のジアステレオ選択性が生じ、最終的にanti-ジオールが得られます。

また、トリアセトキシボロヒドリドの求核性が低いため、この反応では通常、分子間反応が発生しないとされています。これにより、反応の選択性が大幅に向上し、高い収率で目的の生成物を得ることが可能となります。

他の還元法との対比

エヴァンス・サクセナ還元は、他の還元反応、特に奈良坂・プラサード還元と比較することができます。奈良坂・プラサード還元は、ホウ素キレート試薬を用いることで、分子間ヒドリド移動が起こり、結果として対応するsyn-ジオールが優先的に生成されます。これに対して、エヴァンス・サクセナ還元は選択的にanti-ジオールを得ることができるため、合成化学において特に重要です。

応用と実績

エヴァンス・サクセナ還元は、天然物の合成においても幅広く採用されています。例えば、ブリオスタチンと呼ばれる天然物の合成に使われることが知られています。このような応用は、エヴァンス・サクセナ還元が有機合成の分野で重要な役割を果たしている証拠です。

まとめ

エヴァンス・サクセナ還元は、特異なジアステレオ選択性を持つ還元反応であり、有機化学における合成戦略の一環として、多くの研究者によって使用されています。今後もこの反応は、新しい合成手法の開発やより複雑な天然物の合成に寄与していくことでしょう。

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