シクロアワオドリン

シクロアワオドリンについて

概要

シクロアワオドリン（cycloawaodorin）は、L-ラムノースがα(1→4)グルコシド結合によって環状に構成されるオリゴ糖です。この化合物は、6個または7個のL-ラムノースから成り、α-シクロアワオドリンおよびβ-シクロアワオドリンとして区別されます。

歴史

シクロアワオドリンは1991年に徳島文理大学の西沢麦夫教授とその研究グループによって初めて合成方法とともに報告されました。翌1992年には、合成法の改良版が発表され、科学界における関心が高まりました。特にこの名称は、彼らが拠点にしている徳島の伝統的な踊り「阿波踊り」に由来するとされています。合成に携わった大学院生の今川洋氏が、構造式を見て「阿波踊りに似ている」と発言したことから、この名称が付けられました。

環状オリゴ糖類はシクロデキストリンを筆頭に多くの化合物が広く知られていますが、これらは主にグルコースなどのD型糖から成り立っています。シクロアワオドリンは、天然型の6-デオキシ糖であるL-ラムノースから構成されるため、L体糖から成る環状オリゴ糖としては初の例です。

合成方法

ここでは、1992年に西沢らが発表したα-シクロアワオドリンの合成法について詳しく紹介します。まず、適切な保護が施されたラムノシルクロリドを基にして、チオメチルラムノシドを合成します。次に、このチオメチルラムノシドにラムノシルクロリドとテトラメチル尿素（TMU）を加え、加熱することで、α-選択的にグリコシル化反応が進行し、二糖が生成されます。続いて、アセチル基を脱保護し、同様のグリコシル化-脱アセチル化の過程を5回繰り返すことによって六糖が得られます。

その後、ジメチル（メチルチオ）スルホニウムトリフラート（DMTST）を作用させると、分子内で環化反応が起こり、最終的にα-シクロアワオドリンが得られます。この過程では約56%の収率が報告されています。

また、同じ手法を用いて、ラムノースの数が1つ少ないシクロ-L-ラムノペンタオースや、逆に1つ多いβ-シクロアワオドリン、さらには1か所にβ-グリコシド結合を含むイソ-β-シクロアワオドリンも合成可能です。特に、2から3までのグリコシド化で重要な役割を果たす熱的グリコシド化技術は西沢らによって発展させられ、ラムノシドに限らずマンノシドのα選択的合成にも応用されています。

特性と応用

α-シクロアワオドリンは、その特性から包接化合物としての可能性も検討されています。具体的には、2,4-ヘキサジエン二酸との錯体形成が報告されており、様々な分野での応用が期待されています。

参考文献

さらに詳しい情報は、関連の文献や研究論文を参照することで得られます。

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