可逆反応:行きつ戻りつの化学反応
化学反応の中には、反応物から
生成物へと進む反応だけでなく、
生成物から反応物へと戻る反応も同時に起こるものがあります。このような反応を
可逆反応と呼びます。
例えば、Aという反応物からBという
生成物ができ、同時にBからAに戻る反応も起こる場合、AとBは一定の割合で共存する
平衡状態に達します。この平衡状態では、反応物Aと
生成物Bの割合は一定となり、変化しなくなります。
正反応は反応物から
生成物への反応、
逆反応は
生成物から反応物への反応を指します。可逆反応において、正反応の速度と逆反応の速度が等しくなった状態が平衡状態です。正反応と逆反応の速度定数の比は
平衡定数として表され、この値は反応条件(温度、圧力など)によって決まります。
可逆反応は、反応物と
生成物のエネルギー差が小さく、反応が起きやすいかどうかを示す
活性化エネルギーが低い場合に起こりやすい傾向があります。可逆反応を表す
化学反応式では、正反応と逆反応をそれぞれ矢印で示し、通常は左右に矢印を重ねて表記します。
例えば、
[アンモニア]と水素イオン(H⁺)の反応は可逆反応です。
アンモニアは水素イオンと反応してアンモニウムイオン(NH₄⁺)を生成しますが、アンモニウムイオンは同時に
アンモニアと水素イオンにも戻ります。この反応は次のように表されます。
H⁺ + NH₃ ⇌ NH₄⁺
この式において、⇌は可逆反応を表す記号です。
平衡の制御
可逆反応では、平衡状態に達すると反応物が残存することがあります。
生成物を効率的に得るためには、平衡を
生成物側に偏らせる必要があります。そのためには、
生成物を系外に除去したり、反応物の濃度を調整したりといった工夫が必要です。例えば、反応物の一方を大量に用いることで、平衡を
生成物側に移動させることができます。
熱力学的支配
ある反応で複数の
生成物が得られる場合、
生成物の割合(生成比)は反応物、中間体、
生成物などを含む可逆反応の
平衡定数によって決まります。このような選択性を
熱力学的支配による選択性といいます。
平衡定数が大きい
生成物が優先的に生成されることを意味します。
可逆反応の例
様々な
化学反応が可逆反応として知られています。具体例として、以下のものがあげられます。
酸塩基反応: 水素イオン(H⁺)の授受を伴う反応の多くは可逆反応です。
クロム酸イオンの反応: クロム酸イオン(CrO₄²⁻)は、水素イオン(H⁺)の濃度によって、二クロム酸イオン(Cr₂O₇²⁻)と平衡状態にあります。
2CrO₄²⁻ + 2H⁺ ⇌ Cr₂O₇²⁻ + H₂O
フィッシャーエステル合成反応: カルボン酸とアルコールからエステルを合成する反応で、逆反応も起こります。
酸触媒によるカルボニル化合物のアセタール化: カルボニル化合物とアルコールからアセタールを合成する反応で、これも可逆反応です。
可逆反応は
化学反応の理解において重要な概念であり、
化学平衡や反応速度論の基礎となります。様々な
化学反応を理解する上で、可逆反応の特性を理解することは不可欠です。