花緑青

花緑青(はなろくしょう)



花緑青は、19世紀初頭にドイツで工業的に生産が始まった人工の緑色顔料です。この顔料化学式は、Cu(C2H3O2)2·3Cu(AsO2)2で、酢酸銅と亜ヒ酸銅(II)の複塩から成り立っています。一般にはパリスグリーンやエメラルドグリーン、シュヴァインフルトグリーンといった名称でも知られていますが、これらはそれぞれの生産地や歴史に由来していることが多いです。特筆すべきは、ヒ素に由来する強い毒性を備え、かつては殺鼠剤殺虫剤農薬として広く利用されていた点です。

歴史


花緑青は、オーストリアの技術者であるIgnaz Edler von Mitisによって1805年に発見され、彼の名前がついたMitis GreenやKirchberger Greenという別名でも知られています。しかし、量産が行われるようになったのは1814年にドイツのWilhelm Sattlerがシュヴァインフルトの工場で生産を始めてからであり、以降ヨーロッパではシュヴァインフルトグリーンという名が定着しました。その後、1844年には、カール・アドルフ・フォン・バセドウの研究によって、壁紙に使用された花緑青がカビの一種によって有機ヒ素化合物に代謝され、住人がヒ素中毒を引き起こすことが明らかにされました。これにより、花緑青の使用に関して警鐘が鳴らされるようになりました。

製法


花緑青は、酢酸銅(II)と三酸化二ヒ素を反応させることで合成されます。この製法によって得られる顔料は、緑色を有しながらも、化学的には強い毒性を持つことに注意が必要です。

用途


花緑青はかつて絵具や建材用塗料として広く使われていました。19世紀の初めには、ヨーロッパでは壁の塗装、アメリカでは窓の鎧戸に好まれて用いられていました。しかし、硫黄に反応して黒化する性質があり、環境中の硫化物の増加によってその見た目が変わってしまうことが課題とされました。

殺虫剤としての利用


1868年、アメリカ合衆国ではジャガイモの害虫であるコロラドハムシに対する農薬として花緑青が用いられるようになりました。それ以降、多くの害虫に対する殺虫剤として活用されるようになり、特に第二次世界大戦中のイタリアではマラリア対策として航空散布が行われるなど、広範な利用がありました。

毒性


花緑青の急性毒性は22 mg/kg(ラット経口でのLD50)とされ、ヒ素由来の発がん性を含む健康への有害性が懸念されています。国際的にはIARCグループ1に分類されるなど、その危険性は広く認識されています。

法規制


この物質はGHSにおいて急性毒性が区分され、各種の毒性を持つため、貯蔵や運搬に関して厳しい規制が存在します。日本においても船舶安全法航空法に基づくGHSの規制があり、また毒劇法に準じた管理が必要です。

関連項目


シェーレ緑は、花緑青と同様に銅とヒ素を含む、より単純な構成の人工顔料であり、化学的には一部の特性が共通しています。花緑青の歴史や製法、用途、毒性は、今後の化学物質管理における重要な指標となるでしょう。

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