乾性油

乾性油：空気中で固まる油の科学

乾性油とは、空気中での酸化によって徐々に固まる油のことです。油絵の具やワニスなどの材料として古くから利用されてきました。その特徴は、油に含まれる不飽和脂肪酸の量、具体的にはヨウ素価によって分類されます。ヨウ素価130以上の油を乾性油、100～130を半乾性油、100以下の油を不乾性油と呼び分けることで、それぞれの油が空気中でどのように変化するかを予測できます。

乾性油の固化メカニズム

乾性油が固まるのは、単に溶媒が蒸発するのではなく、複雑な化学反応の結果です。その反応の中心となるのは、乾性油に多く含まれる不飽和脂肪酸です。不飽和脂肪酸は、炭素原子間の二重結合（C=C二重結合）を持つ脂肪酸のことで、この二重結合は化学反応を起こしやすい性質を持っています。特に、2つの二重結合に挟まれたメチレン基は、水素原子を失っても安定な状態を保つことができるため、非常に反応性が高く、活性メチレン基と呼ばれています。

空気中の酸素がこれらの二重結合付近に接触すると、酸化反応が始まります。この反応では、過酸化物やラジカルと呼ばれる不安定な分子が生成され、それらが連鎖的に反応を進めます。その結果、複数の油分子が互いに結合し、巨大な網目状の高分子構造を形成していきます。この高分子化によって、油は流動性を失い、最終的に固まるのです。

この酸化反応は、光や熱によって促進されます。そのため、日光に当たる場所や高温下では、乾性油の固化が早まります。また、不飽和脂肪酸の量が多い、つまりヨウ素価の高い乾性油ほど固化が速くなります。逆に、不飽和脂肪酸の少ない不乾性油は、重合反応が起こりにくいため、空気中で固まりません。

固化した乾性油は、元の油とは異なる分子構造を持つ高分子となっています。そのため、加熱などによって再び液体に戻すことは通常できません。

さらに、乾性油の酸化反応と重合反応は発熱反応であるため、反応が進むにつれて熱が発生します。特に、ヨウ素価の高い乾性油を布などに含ませたまま放置すると、空気との接触面積が大きくなり、反応が加速して温度が急激に上昇し、自然発火する危険性があります。油の染み付いた布が乾燥機の中で放置され、発火した事例も報告されています。

乾性油の種類

植物から採取される乾性油は、その種類によってヨウ素価や固化速度が異なります。油絵の具などでは、目的の固化速度や性質に合わせて、複数の乾性油を混ぜ合わせたり、加熱処理を施したりした製品が用いられます。

主な乾性油には、亜麻仁油、桐油、芥子油、紫蘇油、胡桃油、荏油、紅花油、向日葵油などがあります。これらはヨウ素価が130以上で、空気中で完全に固まります。一方、半乾性油（コーン[[油]]、綿実油、胡麻油、大豆油など）はヨウ素価が100～130で、空気中で反応して流動性は低下しますが、完全に固まるわけではありません。不乾性油（オリーブ油、扁桃油、落花生油、椰子油、椿[[油]]、菜種油など）はヨウ素価が100以下で、空気中で固まりません。

乾性油と私たちの生活

乾性油は、油絵の具のほか、ワニス、リノリウムなどの製造にも用いられ、私たちの生活に深く関わっています。油絵の具が固まるのも、乾性油の酸化重合によるものですし、リノリウムの製造工程では乾性油の重合が不可欠な役割を担っています。しかし、自然発火の危険性も踏まえ、取り扱いには注意が必要です。

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