標準反応
エンタルピー(ΔHr⦵)は、すべての反応物と
生成物が
標準状態にある時に
化学反応によって生じる
エンタルピー変化を表しています。この
エンタルピー変化は、反応が発熱反応か吸熱反応かによって異なります。特に反応が行われる温度と圧力の条件に依存するため、それぞれの条件を考慮することが重要です。
標準反応
エンタルピーは、通常、定圧または定積の条件下で評価されます。これらの条件を使うことで、反応に伴う熱の流れをより正確に把握することができます。
定積条件
定積条件では反応物が閉じられた容器内での反応を行い、全体の体積は変化しません。この時、熱が供給または奪われることで、内部エネルギー変化(ΔE)が生じます。ここで次のような関係式が成り立ちます。
\[ ΔE = Q_{v} \]
この式では、反応に伴うエネルギー変化は、反応物と
生成物の内部エネルギーの差に等しいことを示しています。定積条件のもとでは、伝達される熱量は内部エネルギーの変化のみに由来します。
定圧条件
一方、定圧条件では、反応物が大気圧下、もしくは一定の外圧下で反応します。この条件では、系が膨張または収縮するとき、仕事が関わってきます。ここで成立する式は以下の通りです。
\[ Q_{p} = ΔE + W \]
ここで、エネルギーに加えて外部への仕事(W)も考慮されています。特に、
エンタルピー(H)の定義を用いると、定圧条件における
エンタルピー変化を次のように表現できます。
\[ Q_{p} = ΔH = ΔE + PΔV \]
この関係から、定圧過程における反応熱は、
エンタルピー変化(ΔH)と同一であることが示されます。
化学反応が反応物A、Bから
生成物P、Qに変換される場合、標準反応
エンタルピー(ΔHr⦵)は反応物と
生成物の標準生成
エンタルピー(ΔHf⦵)を基に求めることができます。この関係は、次の式で示されます。
\[ ΔH_{r}^{ ext{⦵}} = \sum_{B}{v_{B}ΔH_{f}^{ ext{⦵}}(B)} \]
この式において、vBは物質Bの化学量論比を示し、標準生成
エンタルピーが既知であれば、どんな
化学反応の
エンタルピー変化も計算可能です。
標準反応
エンタルピーには、以下のような代表的な種類があります。
まとめ
標準反応
エンタルピーは
化学反応における基本的な熱的指標です。反応が進む際のエネルギー変化を理解することで、
化学反応の特性や条件を明らかにすることができます。
熱力学第一法則や
ヘスの法則などの基本的な概念を基に、様々な反応の
エンタルピー変化を計算し、予測することが可能です。