電気化学は、物質間の
電子移動とそれに伴うさまざまな現象を研究する
化学の一分野です。物理
化学や分析
化学、
化学工業などとも密接に関連しており、その応用範囲は非常に広いです。
歴史的背景
電気化学の起源は1781年にさかのぼります。イタリアの科学者ルイージ・ガルヴァーニがカエルの脚に
電気刺激を与える実験を行った際に、「動物
電気」という概念を発見しました。彼は
電気が生体に蓄えられていると考えており、この発見は後の
電気と
化学の関係を示唆するものでした。1799年、アレッサンドロ・ボルタがガルヴァーニの実験を基に、世界初の
化学電池であるボルタ
電池を発明しました。この出来事により、
電気はイオン化傾向の異なる二つの電極と電解質から生じるという概念が確立されました。
その後、水の
電気分解がウィリアム・ニコルソンとアンソニー・カーライルによって発見され、
電気化学反応が電極の酸化還元特性に関連していることが判明しました。この分野における重要な進展は、マイケル・ファラデーによる
電気分解の法則の発見です。この法則により、物質量と
電気量との間に密接な関係があることが示されたため、
化学反応を理解するうえでの重要な基盤となりました。
19世紀末には熱力学が
電気化学に影響を与え、ヴァルター・ネルンストによるネルンストの式が提唱されました。この式は
電気化学反応と一般的な
化学反応を同等に扱うことを可能にし、電位がギブズエネルギーを
電気量で割ったものであることを示しました。この結果、電位差が
電気化学反応の推進力であるという理論が確立されました。
電気化学が扱うのは、主に電解質溶液の特性、電極反応の速度、および界面での
電気化学的現象です。これらの現象はエドワード・グッゲンハイムが提案した
電気化学ポテンシャルの理論を基盤に、相互に関連しあっています。
電解質溶液
1883年、アレニウスによって提唱された電離説以降、電解質溶液に関する研究が進み、コールラウシュの法則やオストワルドの希釈律、デバイ・ヒュッケル理論などに基づいて議論が展開されてきました。これらは溶液の
電気伝導性に強く関連しており、溶液
化学の理解を深めるための重要な要素となっています。
電極反応
電極での反応は、
電子移動と物質の拡散過程に分けられます。
電子移動については、アレニウスの式やネルンストの式を元にしたバトラー・ボルマー式が基本となっています。また、拡散過程にはフィックの法則が用いられ、これらの理論はターフェルの式やマーカス理論によってさらに発展してきました。
界面現象
電気化学では電極と溶液の界面、あるいは異なる溶液の界面においても重要な現象が観察されます。電極の表面には電荷の分離が発生し、
電気二重層が形成されます。溶液間の界面には、イオン移動度の違いから生じる液間電位が存在し、これらはネルンスト・プランク式やゴールドマンの式、ヘンダーソンの式などで定量的に解析されます。
電気化学は特に
電池技術での応用が顕著です。ボルタ
電池の発明以来、一次
電池や二次
電池、さらには
燃料[[電池]]や太陽
電池などの研究が行われており、
電気、光、
化学エネルギーの転換を探求しています。また、腐食と
めっきの分野も
電気化学的手法を利用する重要な応用領域です。
アルミニウムや
銅の精錬は、電解技術を駆使して行われ、多くのエレクトロニクスデバイスもこの技術に依存しています。センサーや液晶ディスプレイ、エレクトロニクス機器で使われる電解コンデンサなど、
電気化学的現象が大きく影響しています。さらに、
化学物質の性質を
電気的に測定する
電気化学測定も広く用いられ、さまざまなセンサーに応用されています。
最後に、光
電気化学の分野では、光を利用して
電気化学反応を促進する技術が進展しており、実用面では光触媒や色素増感太陽
電池などが開発されています。これらは新たな
化学原料の合成やエネルギーの効率的利用に寄与し、未来的な技術として注目されています。