2018年4月21日、リッキー・シモンはUFCデビューを果たしました。初陣となった「UFC Fight Night: Barboza vs. Lee」でメラブ・ドバリシビリと対戦。この試合は激しい攻防の末、最終ラウンドの終了間際にシモンがギロチンチョークによるテクニカル一本勝ちを収めるという劇的な展開となりました。このデビュー戦のパフォーマンスは高く評価され、「ファイト・オブ・ザ・ナイト」に選ばれています。
UFCでのキャリアは順調に始まるかと思われましたが、その後はトップ戦線の壁にも直面します。2019年7月13日の「UFC Fight Night: de Randamie vs. Ladd」では、元WEC世界フェザー級王者のレジェンド、ユライア・フェイバーと対戦。経験豊富なフェイバーの前に、試合開始からわずか46秒、右フックからのパウンドでTKO負けを喫しました。
さらに同年12月7日、「UFC on ESPN: Overeem vs. Rozenstruik」では、当時バンタム級ランキング10位に位置していた強豪ロブ・フォントと対戦。フルラウンドに及ぶ接戦となりましたが、判定で敗れ、キャリア初の2連敗を喫しました。しかし、このフォント戦もまた、その内容が評価され「ファイト・オブ・ザ・ナイト」を受賞するなど、敗戦の中にもシモンの持ち味である激しいファイトスタイルが光りました。
続く2022年7月16日、「UFC on ABC: Ortega vs. Rodríguez」では、当時無敗のジャック・ショア(バンタム級14位)と対戦。グラウンドでの巧みな展開から、2ラウンドに肩固めによる一本勝ちを収めました。この勝利は「パフォーマンス・オブ・ザ・ナイト」に選ばれ、シモンはこれで破竹の5連勝を達成し、バンタム級のトップコンテンダーの一角に名乗りを上げました。