ピーターソン反応

ピーターソン反応

ピーターソン反応（Peterson reaction）は、有機化学における合成反応の一つで、特に炭素-炭素結合の形成に寄与する重要な手法です。この反応では、α位にシリル基を有するカルバニオンがケトンまたはアルデヒドと反応し、β-ヒドロキシシランを生成します。さらにこの中間体は、脱離反応を経てアルケンが生成されるという一連の過程を経ます。

反応機構

ピーターソン反応のメリットは、生成されるβ-ヒドロキシシランを単離でき、その後の脱離反応により得られるアルケンの立体異性体を制御できる点にあります。β-ヒドロキシシランに対する後続の処理として、塩基または酸を使用すると、得られるアルケンの立体配置は異なります。

塩基による脱離反応

塩基を用いた場合、β-ヒドロキシシランは中間体からケイ素と酸素が協奏的に脱離し、アルケンが形成されます。この過程には、5配位型のケイ素中間体が関与していると考えられていますが、現在までその明確な証拠は出ていません。

酸による脱離反応

一方、酸を用いた場合は、ヒドロキシ基がプロトン化され、その後ケイ素と酸素がアンチ脱離を行い、アルケンが生成されます。この異なる処理が反応生成物の立体を左右します。

置換基の影響

また、反応におけるα-シリルカルバニオンの置換基の種類（アルキル基、水素、電子供与基など）によっても、得られるアルケンの立体配置が違ってきます。もしβ-ヒドロキシシランを低温で単離できれば、そのジアステレオマーも分けられ、片方を塩基で、もう片方を酸で処理することで、同種の立体を持つアルケンを得ることが可能になります。

さらに、電子求引基が存在する場合、β-ヒドロキシシランからの脱離は迅速に行われ、ピーターソン反応は直接アルケンに至ります。この時、生成されるアルケンの立体配置は、塩基を用いた脱離生成物に依存することが特徴です。

まとめ

ピーターソン反応は、シリル基を持つカルバニオンのケトンまたはアルデヒドへの反応によって、多様な立体化学のアルケンを生成することができます。この反応の特異性、特に生成物の立体配置を制御できる点により、合成化学における重要な手段となっています。

参考文献

関連項目

• - ウィッティヒ反応
• - ホーナー・ワズワース・エモンズ反応

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