緑青

緑青：銅の神秘的な錆

緑青（ろくしょう）とは、銅や銅合金が空気中の酸素、二酸化炭素、水、塩分など様々な物質と反応して生じる、青緑色の錆のことです。その独特の色合いから、日本では「緑青」と呼ばれています。

名称の由来と多様な呼び名

日本語の「緑青」は、その青緑色の外観に由来しています。他に「銅青（どうせい）」や「銅銹（どうしゅう）」といった呼び名もあり、「銅青」は銅の青い錆、「銅銹」は銅の錆を意味し、より直接的な表現です。「石緑（せきりょく）」や「あおさび」と呼ばれることもあります。また、緑青の色を表す「緑青色（ろくしょういろ）」という色名も存在し、緑青が発生することを「緑青を吹く」という表現も用いられます。

中国語では「銅銹（tóngxiù）」と呼ばれ、英語では"verdigris" と言い、これは色名としても用いられます。日本語でも「ベルディグリ」という外来語として定着しています。フランス語では "vert-de-gris" で、「ギリシャの緑」を意味する古フランス語に由来します。フランス語では色名として使う際にはハイフンを使わずに"vert de gris"と表記されることが多いです。

緑青の化学的性質

緑青は、単一の物質ではなく、塩基性炭酸銅、塩基性酢酸銅、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅など、様々な銅塩が混ざり合った混合物です。銅や銅合金が空気中の物質と反応することで、表面に生成されます。

緑青の用途

緑青は、銅合金の着色に古くから利用されてきました。銅葺屋根や銅像などでは、緑青の色合いが美術的効果を生み出しています。古代から顔料として用いられてきた孔雀石も、天然の塩基性炭酸銅を主成分とする緑青の一種です。

緑青は、酸素に触れる表面にのみ発生し、比較的脆いため落とすことができます。しかし、金属表面に緑青の皮膜が形成されると、不動態となり、内部の腐食を防ぐ効果があります。ブロンズ像などが長期間保存できるのは、この緑青の皮膜による保護効果のおかげです。

建築物の給水設備に用いられる銅管でも、内部で緑青が発生することがありますが、これも銅管の腐食を防ぐ効果があります。ただし、流し台や浴槽などに付着する緑青のようなものは、たいてい石鹸カスや垢と銅イオンが反応したもので、銅管からの溶出や、それが原因の水の変色とは無関係です。

緑青の毒性に関する誤解

日本では、昭和後期まで緑青は猛毒であると考えられており、教科書や辞書にもそのように記述されていました。しかし、この認識は誤りです。

この誤解の要因として、不純物、特に砒素による毒性を緑青自体の毒性と混同した可能性が考えられます。銅の精錬技術が低いと、毒性物質が残りやすく、特に砒素は酸化物の毒性が強いので、緑青化によって毒性が強まったと誤解された可能性があります。奈良の大仏など、西日本で用いられた青銅には砒素が多く含まれていたため、この誤解が日本で強まった可能性も指摘されています。

また、花緑青（パリグリーン）や唐緑青（シェーレグリーン）など、砒素を含む毒性の強い緑色の顔料と混同された可能性もあります。明治時代に唐緑青による中毒事故が報告されており、この際の「緑青」という記述が誤解を招いた可能性も考えられます。

しかし、1960年代以降に行われた様々な実験によって、緑青の主成分である塩基性炭酸銅は、他の金属と比較して毒性が大差ないことが確認されています。厚生省（現・厚生労働省）の研究でも、その毒性は強いものではないと結論付けられています。

もう一度検索